随着pu用途的逐渐拓展和人类环保意识的不断提高,发掘环保型pu材料是当前国内外研究的重要课题。
本文主要从pu弹性体、pu涂料及pu胶粘剂三个方面阐述pu树脂在环保方面的应用与研究。
pu弹性体又称pu橡胶,它属于特种合成橡胶。
从分子结构上看,pu弹性体是一种嵌段型聚合物,除含有氨酯基团外,并以“耐磨橡胶”著称。
传统意义上按pu弹性体加工特性的不同,将它分为浇注型(cpu)、热塑型(tpu)和混炼型(mpu)三大类,并已广泛用于工业、农业、军事、交通和医学等领域,需求量很大。
随着国民经济的不断发展、社会和科技的不断进步,保护环境已逐渐成为共识,环保型pu弹性体的应用和研究也因此取得了很大的进展。
普通橡胶轮胎的胎面必须添加炭黑和有致癌作用的芳烃油,这些物质会随着胎面的磨损而逐渐散发在空气中,从而严重污染了环境。
采用pu材料翻新的轮胎能消除大量的炭黑和芳烃油对环境的污染,同时实际行驶里程可比普通轮胎高1~2倍,是提高翻新轮胎性能的新途径。
其优越性在于:
胎面材料不含有毒的填充油;
不含炭黑,胎面磨损时能保持环境清洁;
能够完全生物降解,不会导致环境污染;
滚动阻力低,可节省汽车燃油消耗;
与普通天然橡胶轮胎相比,具有优良的耐溶剂油、耐燃油和耐化学药品性能,并能降低轮胎损耗率。
华南理工大学张海等采用:
制备三氯异氰脲酸表面处理剂和羟基pu粘合剂;
根据胎体是否完好和胎面磨损程度,确定胎面浇注方式。
其浇注方式分为两类:一类为翻新轮胎直接浇注;另一类为预硫化胎面的浇注,后者又分为全pu预硫化胎面浇注和pu/普通橡胶复合预硫化胎面浇注两种。
目前已经研制出翻新轮胎质量好、寿命长、污染少且具有极好的社会效益和经济效益的旧轮胎翻新技术。
并且,华南理工大学与广州百川控制有限公司合作已将pu翻新轮胎技术应用于实际生产中。
在国外,amerityrecorporation已宣布其从pu翻新卡车轮胎的独立实验室和实地测试中已得出肯定结论,由amerityre开发的胎面翻新过程(即将pu胎面应用于橡胶外胎),无需压力或硫化过程,胎面就可以“锁定”在轮胎上。
也有报道指出,pu翻新轮胎的关键技术是采用纳米技术提高pu弹性体的热稳定性(使其最高使用温度达到120℃),并已研制出成本低廉、使用方便、效果好且污染少的橡胶表面处理剂和粘合剂,使pu胎面与普通橡胶能牢固地粘合在一起。
浇注型pu弹性体是目前最耐磨的弹性体,具有高耐磨、可着色、高抗扎、优良的耐油及耐化学品等优点。
但在pu轮胎研究过程中发现,pu中氨基甲酸酯基含量高是导致轮胎高温性能较差的主要原因。
最近,艾美莱公司已经研制出一种特殊的pu材料,该材料由多元醇、二苯甲烷二异氰酸酯等组成。
固特异公司利用该材料试制的新一代pu轮胎,其安全性、均匀性、环保性和耐磨性均比一般橡胶轮胎的好,而且不易产生胎面剥离和爆胎等现象,51。
pu跑道分为双组分反应型和单组分湿气固化型两种。
因单组分湿气固化型pu跑道更经济,故目前国内市场上的pu跑道多为单组分湿固化型的,但其释放的游离tdi浓度较高。
随着人们环保意识的提高,已经越来越不能接受会释放有毒物质的该单组分tdi型pu跑道,尤其对学校体育场地而言,使用该跑道会严重影响师生的身体健康,但是我国大中小学仍会继续提倡铺设塑胶跑道,因为这是学校体育发展的共同趋势:因此研制不含游离-nco基团、无溶剂、无臭味、无污染和低成本的pu跑道材料是pu树脂的新的研究方向。
吴淑贞等选择新的原材料和新的制备工艺合成了mdi型pu体育跑道铺设材料,对材料物性分析后表明。
成偬用改性的液化mdi作为合成pu跑道的异氰酸酯原料,选用相对分子质量分布在1000~3000的高活性聚醚多元醇,在常压和70~80℃下反应5~6h生成-nco含量在9%左右的预聚体,经性能测试表明,所制得的pu跑道胶符合环保和实际操作要求。
中国科学院化学研究所在最新纳米材料技术发展的基础上,研制出纳米pu塑胶专利技术,可用于体育和公共设施等场地的新型pu弹性体材料。
pu革属于pu弹性体的一类,具有光泽柔和、自然、手感柔软且真皮感强的外观,并具有与基材粘接性能优异、抗磨损、耐挠曲和抗老化等优异性能,同时还具备耐寒性好、透气、可洗涤、加工方便和价格低廉等优点,是天然皮革最为理想的替代品,广泛用于服装、制鞋、箱包及家具等行业,现已成为人们日常生活中不可或缺的消费品。
国内合成革生产过程中,均采用有机溶剂型的pu树脂作为其基层和面层的基本原料,这种类型的pu树脂均通过甲苯、二甲苯、丙酮、丁酮(mek)、乙酸乙酯和二甲基甲酰胺(dmf)等作为主要溶剂以溶剂聚合法制得,这些占整个树脂成分60%以上的有机溶剂都是有害物质,无论在生产过程中还是在使用过程中都会对人体有害,并且每年会有数万t无法回收的有毒溶剂排放到空气和周边的河流中,造成的污染则不可想象。
环保型pu革引起了各国政府的高度重视。
目前美国、意大利、日本和韩国等合成革主要生产国,已逐渐淘汰溶剂型pu树脂产品,并开始使用水性环保型pu树脂的合成革浆料。
随着我国加入世贸组织,我国企业要参与国际市场竞争,迫切需要生产和使用无公害的产品,以消除国际上“绿色贸易壁垒”对我国产品的非贸易壁垒的限制。
环保型pu合成革主要由水性树脂、高固含量树脂及tpu等生产而得。
由于水性树脂及tpu不含溶剂,高固含量树脂仅含少量溶剂,因此生产过程中对环境影响小,所生产的合成革残留溶剂少、voc含量低且能耗也低。
有关研究表明,采用水性树脂及tpu生产的pu合成革在实际生产中均存在诸多困难,因此环保型pu合成革的开发方向主要是采用高固含量树脂进行生产。
但资深专家亦指出,水性pu合成革最终会全面淘汰现有的溶剂型pu产品,从根本上解决公众健康和环境污染问题,使整个合成革产业形成良性循环,并在国际市场竞争中处于有利的地位。
中国科技大学在水性皮革涂饰剂、水性pu漆用树脂、水性pu粘合剂及水性pu纺织涂层研制成功的基础上,对水性pu合成革浆料进行了研究,制备了各种规格、不同模量的产品。
采用最新高分子合金技术解决了脂肪族异氰酸酯硬度低的难题,使成膜耐水和耐磨,特别是硬度指标均达到或超过溶剂型pu的国家标准。
温州寰宇高分子材料有限公司以水为溶剂(替代dmf、mek等大量有毒溶剂),且不改变薄膜的特性及功能,并在提高透气性、耐磨性的前提下,已成功开发出国内首创的不燃、无毒和无污染的环保型pu合成革树脂产品。
有些科研人员在合成过程中针对性地加入某些特殊物质,生产出对人体有益、对环境无害的相关产品。
如孟宪鸿等选用奇冰石超细粉末作为无机填料,添加到pu树脂中制成负离子合成革,其在使用过程中会持续释放出空气负离子,对人体健康产生有益的作用,可用于服装、家居装饰和汽车内用革等行业。
以pu树脂为主要成膜物质的涂料称为pu涂料。
按照现代环保法规对挥发性有机化合物(voc)排放的限制要求,pu涂料必须解决2个技术难题:一是最大限度地减少溶剂的用量,降低涂料的voc含量,即开发高固体含量涂料、水性涂料和无溶剂涂料;二是减少pu固化剂中游离的二异氰酸酯单体的含量,即开发高性能无毒的固化剂。
水性pu以其无毒、不易燃烧、无污染、节能、安全可靠及不易擦伤被涂饰表面等优点,加之溶剂价格的高涨,成为最引人注目的pu涂料发展方向,其研究与应用均得到了快速发展。
目前全世界水性pu树脂估计年产量为5~6万t,并以较高的速度在继续增长,水性pu涂料是其中很重要的一个组成部分。
自1992年以来,水性pu年平均增长率为8%,并出现了一系列工业化产品,成功地应用于皮革涂饰、汽车涂料等领域。
水性pu主要分为单组分和双组分水性pu。
单组分水性pu涂料通常是低相对分子质量或低交联的产品,其耐化学品性和耐溶剂性能差,往往采用引入反应基团进行交联改性。
双组分水性pu涂料包括两个组分:含活泼氢的组分(如羟基)和含异氰酸酯的组分(称固化剂)。
通常要得到表观和内在质量均匀的水性pu涂料,含羟基的组分应具有较强的乳化能力,能使固化剂均匀地分散在水中;而固化剂组分应具有较小的粘度,可以减少或不用有机溶剂,又能保证与另一组分混合均匀。
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